Следующее превращение происходит, если прибавить к водному раствору СоСl2 азотистокислого калия и какой-нибудь кислоты, например, уксусной – 2СоСl2+14KNO2+4C2H4O2=2K3Co(NO2)6+ +4KCl+4C2H3O2K+2NO+2H2O, осаждается желтый кристаллический осадок двойной соли, содержащий кристаллизационную воду 2K3Co(NO2)6.3Н2O, где азотистокислый К., очевидно, представляет соль окиси. Подобное же превращение имеет место для цианистого К.: при смешении растворов CoCl2 и цианистого калия получается красноватый осадок цианистого К. CoCl2+2KCN=Co(CN)2+KCl; этот осадок растворим в избытке реактива, потому что тогда образуется растворимая двойная соль K4Co(CN)6, отвечающая желтой соли; если раствор этой двойной соли кипятить при хорошем доступе воздуха, то он поглощает кислород 2K4Co(CN)6+H2O+O=2K3Co(CN)6+2KOH; это превращение без доступа воздуха совершается при выделении водорода 2K4Co(CN)6+2H2О=2K3Co(CN)6+2KOH+H2; получается новая двойная соль, кристаллизующаяся в виде светло-желтых кристаллов, изоморфная с солью Гмелина ; очевидно, и здесь закисный тип К. переходит в окисный. Попытки готовить простые соли типа окиси показали, что если они и могут быть получены, то весьма непостоянны Г. Маршалл получил (1891) синие кристаллические соли окиси К., пропуская гальванический ток через охлажденный концентрированный раствор солей закиси или, кроме того, еще аммониевых, или калиевых солей; платиновая чашка, в которой помещался раствор, служила анодом, а катод погружался в пористый сосуд, помещенный в жидкости; таким образом были получены Со2(SO4)3).18Н2O и квасцы аммониевые и калиевые, в виде октаэдров правильной системы. Соли эти чрезвычайно непрочны: выделяют кислород под водой и на воздухе, легко переходя в соли закиси (с HCl – хлор). Способность К. образовать малорастворимую двойную соль K3Co(NO2)6 (натриевая соль легко растворима) и хорошо растворимую K3Co(CN)6 дает два пути (Фишера-Штромейера и Либиха) для отделения его от никеля: 1) когда из раствора, содержащего СоСl2 и NiCl2, осаждается K3Co(NO2)6, то никель в виде соли закиси остается в растворе (при отсутствии кальция); промывая желтый осадок, получают соединение К., не содержащее никеля; 2) действуя бромом на щелочный раствор Co(CN)2 и Ni(CN)2 в избытке цианистого калия, при кипячении, получают в растворе К3Со(СN)6, а в осадке гидрат Ni2O3. Здесь, между прочим, выступает большая склонность окисляться для К., чем для никеля (1); последний если и окисляется до окиси (2), то эта неспособна образовать соответствующие соли. Гидрат закиси Со(ОН)2, розово-красный осадок, получается при кипячении со щелочью растворов обычных солей (при обыкнов. температуре едкие щелочи осаждают синие основные соли, которые при доступе воздуха сереют :гидрат закиси в них переходит до некоторой степени в гидрат окиси); прокаливая без доступа воздуха, получают оливковозеленый порошок закиси СоО, которая более или менее быстро способна растворяться в кислотах, образуя красные или розовые растворы солей закиси. Азотнокислый К. (При сплавлении эта соль разлагается:
2 Со(NO3)2 = Со2O3 + NО +NO2 – простейший путь для получения чистой окиси К., твердой стально-серой массы, которая при слабом прокаливании теряет часть кислорода: ЗСо2О3 = 2Со3О4 + О, превращаясь в закись-окись, черный порошок; закись-окись образуется также при прокаливании на воздухе СоО, СоС2О4, СоСО3. Существует еще один промежуточный окисел Co6О7 = (4CoO+Cо2О3).), сернокислый, хлористый легко растворимы в воде; фосфорная и угольная соли нерастворимы. Розовые кристаллы хлористого К. СоСl2. 6Н2О при нагревании синеют, превращаясь (Потылицын) в СоСl2.H2O; последний гидрат образуется также при растворении в абсолютном спирте первого гидрата; из спиртового раствора СоСl2. Н2О кристаллизуется в виде фиолетовых с шелковистым блеском игол. Раствор СоСl2 употребляется как симпатические чернила, написанное им незаметно на бумаге, а если слегка подогреть такую бумагу – появляется все с синим цветом и снова исчезает, если подышать на бумагу или просто оставить ее на воздухе.
CoSO4. 7Н2О, сернокислый К., изоморфен с железным купоросом, красного цвета, почти не обладает металлическим вкусом (не теряет элементов серной кислоты при довольно сильном накаливании, чем отличается от FeSO4 и NiSO4 и приближается к MnSO4). Двойная соль (NH4)2Co(SO4)2. 6H2O изоморфна с соответственными солями, содержащими (NH4)2Mg, (NH4)2Zn, K2Zn, K2Ni, K2Co и пр.; удобна для гальванопластики; раствор ее при действии слабого тока осаждает на катоде из другого металла тонкий блестящий слой К., более прочный и красивый, чем слой, получающийся при никелировании (Троост). При сплавлении в ушке платиновой проволоки какого-либо соединения К. с бурой получается красивое синее стекло – это качественная реакция на К.
В техническом отношении важны различные соединения К., употребляющиеся как краски. Кроме шмальты следует упомянуть следующие К. краски: Тенарова синь – получается путем смешения гидрата Аl2O3 с фосфорно или мышьяково-кислым К. и прокаливания, после сушения, этой смеси; церулеум СоО. 4SnO2, оловяннокислый К. – светло-синяя краска, не кажущаяся фиолетовой при ламповом освещении, а потому удобная для масляной и акварельной живописи; Ринманнова зелень – получается при накаливании осадка, который образуется, если к раствору солей К. и цинка прибавить соды; прибавление перед калением мышьяковистой кислоты усиливает блеск краски (Вагнер); как желтая краска употребляется уже упомянутая двойная соль K3Сo(NO2)6.
С. С. Колотов.
Кобальтовая руда
Кобальтовая руда – минеральные массы, из которых приготовляют различные кобальтовые препараты, главным же образом голубые краски (смальта или шмальта; кобальтовая кр. Тенара для живописи). Кобальтовые руды разрабатываются также для извлечения никеля, который всегда находится в них в большем или меньшем количестве. К. рудами являются исключительно сернисто-мышьяковистые соединения кобальта, к которым примешиваются в различных количествах никель и железо. Сюда принадлежат минералы: К. блеск или кобальтин и шпейсовый кобальт или шмальтин. К. блеск имеет состав, выражающийся химической формулой CoSAs или CoS2+CoAs2, что отвечает 35,54% кобальта (Со), 45,2% мышьяка (As) и 19,3% серы (S); некоторая часть кобальта иногда замещается железом. Кристаллы его принадлежат к правильной системе, именно ее додекаэдрической гемиэдрии. Общий вид кристаллов и формы те же самые, что и у пирита .Кроме кристаллов, К. блеск образует зернистые и шестоватые аггрегаты. Спайность кубическая, совершенная, Тв. 5,5. Уд. в. 6,0 – 6,1.Цвет серебряно-белый с красноватым оттенком, часто с серой побежалостью. Блеск сильный, металлический. Перед паяльной трубкой на угле сплавляется в серый слабо магнитный королек, распространяя сильный запах мышьяка. После обжигания, сплавленный с бурой, дает голубое стекло. В азотной кислоте растворяется с выделением серы и мышьяковистой кислоты;
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315